ВЗАИМОСВЯЗЬ ТИПА ПЕРИФЕРИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ МАКРОЦИКЛА КОРРОЛОВ И ХАРАКТЕРА ЕГО НЕПЛОСКОСТНЫХ ИСКАЖЕНИЙ
Научная публикация
ВЗАИМОСВЯЗЬ ТИПА ПЕРИФЕРИЧЕСКОГО ЗАМЕЩЕНИЯ МАКРОЦИКЛА КОРРОЛОВ И ХАРАКТЕРА ЕГО НЕПЛОСКОСТНЫХ ИСКАЖЕНИЙ
Автор(ы): Д. В. Кленицкий, Н. Н. Крук
УДК: 535.37+541.65+543.4
Год издания: 2015
Дата загрузки: 14.12.2015
Загрузил(а): Левитская А. А.

Описание:
Проведен анализ характера неплоскостных искажений тетрапиррольного макроцикла сво- бодных оснований корролов для молекулярных конформаций NH таутомеров, полученных в ре- зультате квантово-химических расчетов (5,10-мезитил-15-2,6-дихлоропиримидинил-коррол) и рентгеноструктурного анализа (5,10,15-фенил-18-нитро-коррол). Установлено, что характер неплоскостных искажений близок для соответствующих NH таутомеров двух корролов, что сви- детельствует о наличии характерных черт у молекулярных конформаций NH таутомеров. Несмотря на то, что для всех трех изученных молекулярных конформаций NH таутомеров обна- руживаются неплоскостные искажения волнообразного типа, амплитуды отклонений отдельных атомов макроцикла для них заметно различаются. Для количественной оценки величины не- плоскостных искажений макроцикла корролов впервые введен параметр Δ23, который представ- ляет собой среднеквадратичное отклонение одного макроциклического атома от средней плос- кости макроцикла 7С. Отмечен небольшой рост величины Δ23 для 5,10,15-фенил-18-нитро- коррола, который, по-видимому, вызван синергизмом неплоскостной деформации макроцикла и вращения арильных заместителей в мезо-положениях. Показано, что асимметрия молекуляр- ной конформации корролов близка к асимметрии, наблюдаемой у стерически затрудненных порфиринов, для которых объемные заместители сгруппированы на одной половине макроцик- ла. Однако в случае корролов действуют стерические факторы в ядре макроцикла, приводящие к формированию волнообразно искаженного макроцикла, а в случае порфиринов стерические факторы локализованы на периферии макроцикла, в результате чего формируется седлообразно искаженный конформер.

Использование электронных материалов, размещенных на данном сайте, осуществляется на договорной основе. Разрешается использовать ресурсы в единичном экземпляре и исключительно в личных целях.



Технология органических веществбиотехнология