СИНТЕЗ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 3,5-ДИНИТРОПИПЕРИДИН-2-ОНА
Научная публикация
СИНТЕЗ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ 3,5-ДИНИТРОПИПЕРИДИН-2-ОНА
Автор(ы): Блохин И. В., Иванова Е. В., Сурова И. И., Атрощенко Ю. М., Шахкельдян И. В.
УДК: 547.823
Год издания: 2015
Дата загрузки: 15.12.2015
Загрузил(а): Левитская А. А.

Описание:
В результате взаимодействия 2-гидрокси-3,5-динитропиридина с избытком тетрагидробора- та натрия, в качестве нуклеофильного агента, и последующего протонирования была получена эквимолярная смесь двух σ-диастереомеров 3,5-динитропиперидин-2-она с цис- и транс- расположением нитрогрупп, каждый из которых может существовать в виде двух конформеров. Квантово-химические расчеты полуэмпирическим методом PM7 в газовой фазе и апротонном полярном растворителе показали, что устойчивость конформеров зависит от стерических факто- ров и среды. Для транс-диастереомера в газовой фазе и диметилсульфоксиде наиболее термо- динамически выгодным является конформер с аксиальным расположением нитрогруппы у третьего углеродного атома. Это можно объяснить тем, что при аксиальном расположении нитрогруппы у третьего углеродного атома наблюдается увеличение степени компланарности шестичленного цикла, что приводит к более эффективному p,π-сопряжению неподеленной элек- тронной пары атома азота амидной связи с π-связью карбонильной группы. В случае цис- диастереомера конформер, содержащий обе нитрогруппы в аксиальном положении, дестабили- зирован в газовой фазе за счет трансаннулярного напряжения, возникающего при взаимодейст- вии нитрогрупп. В диметилсульфоксиде стандартные энтальпии образования конформеров цисдиастереомера оказались примерно одинаковыми, что объясняется эффектом сольватации.

Использование электронных материалов, размещенных на данном сайте, осуществляется на договорной основе. Разрешается использовать ресурсы в единичном экземпляре и исключительно в личных целях.



Технология органических веществбиотехнология