МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА И КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА N-МЕТИЛЗАМЕЩЕННОГО ОКТАЭТИЛПОРФИРИНА
Научная публикация
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА И КИСЛОТНО-ОСНОВНЫЕ СВОЙСТВА N-МЕТИЛЗАМЕЩЕННОГО ОКТАЭТИЛПОРФИРИНА
Автор(ы): Д. В. Кленицкий, А. Б. Крылов
УДК: 535.37+541.65+543.4
Год издания: 2015
Дата загрузки: 03.02.2016
Загрузил(а): Левитская А. А.

Описание:
Изучены условия стабилизации моно- и дважды протонированных форм N-СН3-замещенного
октаэтилпорфирина. Поскольку макроциклическое ядро слишком мало, чтобы вместить объемную
метильную группу, то даже в случае свободного основания наблюдаются существенные неплос-
костные искажения макроцикла. Установлено, что по сравнению с незамещенной молекулой
H2ОЭП отмечается батохромное смещение всех полос в спектре поглощения свободного основа-
ния примерно на 20 нм, что вызвано формированием неплоского конформера. При переходе
к протонированным формам такие различия исчезают. По-видимому, это связано с тем, что моно-
и дважды протонированные формы H(N-CH3)ОЭП обладают примерно такой же степенью иска-
жения макроцикла, как и незамещенный H2ОЭП. Обнаружено, что в отличие от незамещенных
аналогов наблюдается сильное тушение флуоресценции протонированных форм H(N-CH3)ОЭП.
Показано, что тушение вызвано резким ростом вероятности безызлучательной дезактивации
S1-состояния. Величина сдвига Стокса при образовании монопротонированной формы существен-
но увеличивается, а при присоединении второго протона величина сдвига уменьшается до нуля.
Это указывает на то, что дважды протонированная форма молекулы H(N-CH3)ОЭП представляет
собой жесткий конформер с повышенной вероятностью безызлучательной дезактивации, который
не испытывает заметных конформационных перестроек в возбужденном состоянии.

Использование электронных материалов, размещенных на данном сайте, осуществляется на договорной основе. Разрешается использовать ресурсы в единичном экземпляре и исключительно в личных целях.



Физико-математические науки и информатика

Если вы заметили ошибку в тексте, пожалуйста, выделите её и нажмите Ctrl+Enter